2020年重庆自考03038中药化学复习资料（7）

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        第八章三萜类化合物

        三萜类化合物的分离有那些方法？

        ①分段沉淀法：由于皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂，故可利用此性质，将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚:丙酮(1:1)的混合溶剂(加入量以能使皂苷从醇溶液中析出为限)，边加边摇匀，皂苷即可析出。分段沉淀法虽然简便，但难以分离完全，不易获得纯品。

        ②胆甾醇沉淀法：皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，但三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物不如甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定。

        ③色谱分离法：色谱法是目前分离三萜类化合物常用的方法。主要有吸附柱色谱法、分配柱色谱法、高效液相色谱法、大孔树脂柱色谱、凝胶色谱法。

        四环三萜和五环三萜分别包括哪些类型？

        ┌羊毛脂甾烷型：羊毛脂醇

        │大戟烷型：大戟醇

        │达玛烷型：人参皂苷

        四环三萜┤葫芦素烷型：

        │原萜烷型：

        │楝素烷型：

        └环菠萝密烷型：

        ┌齐墩果烷型：

        五环三萜┥乌苏烷型：

        │羽扇豆烷型：

        │木栓烷型：

        │(异)羊齿烷型：

        │(异)何帕烷型：

        └其他型：

        第九章甾体类化合物

        构成强心苷的糖对强心作用的影响

        甲型强心苷元及其苷的毒性规律一般为：苷元＜单糖苷＞二糖苷＞三糖苷

        单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6-去氧糖苷＞2，6-去氧糖苷。

        乙型强心苷元及其苷的毒性规律为：苷元＞单糖苷＞二糖苷。

        乙型强心苷元的毒性大于相应的甲型强心苷元。

        根据强心苷苷元和糖的连接方式有几种？

        答：强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型：

        I型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。

        II型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。

        III型：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。

        甲型强心苷的强心作用主要取决哪些因素？单糖苷的毒性次序是什么？

        答：强心苷的强心作用取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。糖部分本身不具有强心作用，但可影响强心苷的强心作用强度。

        （1）甾体母核C/D环须顺式稠合。即必须具C3-β羟基，否则无活性

        （2）不饱和内酯环C17侧链上α、β-不饱和内酯环为β-构型时，有活性；为α构型时，活性减弱。

        （3）取代基强心苷元甾核中一些基团的改变亦将对生理活性产生影响。

        （4）糖部分强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。随着糖数的增多，分子量增大，苷元相对比例减少，又使毒性减弱。单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6-去氧糖苷＞2，6-去氧糖苷。

        哪几类试剂可以用于检测强心苷的存在？

        答：强心苷的理化鉴别主要是利用强心苷分子结构中甾体母核、不饱和内酯环、α-去氧糖的颜色反应。常用的反应有Liebermann-Burchard反应、Keller-Killiani反应、呫吨氢醇反应、Legal反应和Kedde反应等。

        如果样品的显色反应表明有甾体母核和α-去氧糖，则基本可判定样品含强心苷类成分。若进一步试验，其Legal反应或Kedde反应等亦呈阳性，则表明样品所含成分可能属于甲型强心苷类，反之，则可能是乙型强心苷类。

        甲型强心苷与乙型强心苷的主要区别是什么？如何鉴别二者？（化学法和波谱法）

        甲型与乙型的主要区别在于不饱和程度不同：甲型--五元不饱和内酯环；乙型--六元不饱和内酯环。

        区别：化学法。

        甲型：可发生kedde反应，legal反应，raymond反应及baljet反应。

        乙型不可。

        波谱法：甲型苷元：217～220nm(UV)。

        乙型苷元：295～300nm(UV)。

        强心苷·水解反应化学方法主要有酸水解，碱水解；生物方法有酶水解。

        1.酸水解：

        ·温和酸水解：对苷元影响小，不致引起脱水反应，对不稳定的α-去氧糖亦不致分解，故常得到双糖和叁糖。此法不适用于16位有甲酰基的洋地黄强心苷类。

        ·强烈酸水解：增加作用时间或同时加压才能得到一定量葡糖，但易得到缩水苷元。

        ·氯化氢丙酮法：此法适用于多数Ⅱ型强心苷水解，得到原生苷元和糖衍生物。

        2.酶水解：能水解除去分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖。

        3.碱水解：碱试剂可使强心苷分子中的酰基水解，内酯环裂开、△20(22)转位及苷元异构化等。

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